Auripigment

Auripigment
Orpiment-148270.jpg
Złoto-żółte, przezroczyste kryształy auripigmentu z kopalni Twin Creeks, Potosi , hrabstwo Humboldt (Nevada) , USA (wymiary: 3,3 cm × 2,1 cm × 2,1 cm)
Ogólne i klasyfikacja
wzór chemiczny Jak 2 S 3
Klasa mineralna
(i ewentualnie wydział) 		siarczki niemetaliczne
Nr systemu do Strunza
i do Dana 		2.FA.30 ( 8 edycja : II / F.02)
11/02/01/01
Dane krystalograficzne
Kryształowy system Jednoskośny
klasa kryształów ; symbol pryzmatyczny jednoskośny; 2/ mln
Grupa kosmiczna P 2 1 / n (nr 14, pozycja 2)Szablon: grupa pokoi / 14,2
Parametry sieci a  = 11,475  Å ; b  = 9,577 Å; c  = 4,256 Å
β  = 90,68 °
Jednostki formuły Z  = 4
Częste kryształowe twarze {100}, {010}, {301}, {110}, {011}, {210}
Właściwości fizyczne
Twardość Mohsa 1,5 do 2
Gęstość (g/cm 3 ) zmierzone: 3,49; obliczono: 3,48
Łupliwość doskonały po {010}, niedoskonały po {100}
Przerwa ; Wytrwałość liściaste, giętkie
kolor cytrynowożółty do brązowożółtego
Kolor linii jasny zółty
przezroczystość przezroczysty do półprzezroczystego
świecić żywiczny, tłusty połysk, połysk masy perłowej
Optyka kryształowa
Współczynniki załamania n α  = 2,400
n β  = 2,810
n γ  = 3,020
Dwójłomność = 0,620
Optyczny charakter dwuosiowy ujemny
Pleochroizm żółto-żółto-zielono-żółty
Inne właściwości
Zachowanie chemiczne rozpuszczalny w roztworze wodorotlenku potasu (KOH), po podgrzaniu zmienia kolor na czerwony
Cechy szczególne wysoce toksyczny!

Auripigment (łac. auripigmentum ) wernakularny jako apertura arsenu , żółty szum lub pierwiastek operowy i pod powszechnym w języku angielskim oznaczeniem Orpiment znany, jest powszechnym minerałem z klasy minerałów „siarczki i tio” o wzorze chemicznym As 2 S 3 . Z chemicznego punktu widzenia jest to zatem siarczek arsenu(III) (łac. Arsenicum citrinum ) o stosunku molowym arsen  :  siarka równym 2:3.

Auripigment krystalizuje w jednoskośnej krystalicznej układu rzadko tworzy małe, pryzmatyczne kryształy lub pseudo rombowe bliźniaki . Występuje głównie w postaci liściastych, kolumnowych lub włóknistych agregatów mineralnych i skorupiastych powłok. Powierzchnie przezroczystych do półprzezroczystych kryształów mają połysk od żywicy do smaru , podczas gdy powierzchnie dekoltu mają bardziej połyskliwy połysk masy perłowej . Ogólnie pigment aury ma kolor od cytryny do złocistożółtego. W zależności od stanu zwietrzenia lub rodzaju domieszki obcej, kolor może również przybierać barwę od brązowożółtej do brązowożółtej lub mieć zabarwienie czerwonawe lub zielonkawe. Z drugiej strony minerał zawsze pozostawia jasnożółtą linię na tablicy do znakowania .

Chociaż orpiment jest jednym z wysoce toksycznych minerałów, to tak jakby ze względu na swój olśniewający, złocistożółty kolor i pigment - kolor w użytym malarstwie .

Etymologia i historia

Kryształ „Rush yellow” z Republiki Sacha , Syberia Wschodnia (wymiary: 25 mm × 24 mm × 1 mm)

Niemiecka nazwa Auripigment (od średniołaciny auripigmentum ) wywodzi się (podobnie jak średnio-wysoko-niemiecki ôrpermint , pochodzi od ôrpiment , i średnioholenderski operament ) od łacińskiego słowa aurum (złoto). Znany był również pod greckim Arrhenicon i od niego pochodził Arsenicon, Arsikon, Arzikon, Arsenicum, Arsenik . W krajach niemieckojęzycznych pojawiają się określenia Risigallum, Ruschgäl, Rüschelecht i Rauschgelb , później także Königsgelb, Arsenblende, żółty Hüttenrauch i Operment (um) . We Francji i Anglii był znany i znany jako orpiment, we Włoszech jako oropimento.

Klasyfikacja

Już w nieaktualnej 8. edycji klasyfikacji minerałów według Strunza , auripigment należał do klasy mineralnej „siarczki i sulfosole” a tam do działu „siarczki złożone (sulfosole)”, gdzie został włączony do załącznika do siarczków półmetale i razem z dimorphine , gerstleyite , Getchellit , Metastibnit , Patrónit ( Patronit ) Realgar tworzy się "Patronit-realgar Group".

W katalogu minerałów Lapis autorstwa Stefana Weißa, który w trosce o prywatnych kolekcjonerów i kolekcje instytucjonalne nadal opiera się na tej starej formie systemu Karla Hugo Strunza , minerałowi nadano system i numer minerału. II / F.02-70 . W „Klasyfikacji Lapisa” reprezentuje to dział „siarczki o charakterze niemetalicznym”, gdzie orpiment z Alacránit , Anauripigment , Bonazziit , Duranusit , Dimorphin , Laphamit , Pararealgar , realgar i Uzonit tworzą niezależną, ale nienazwaną grupę (stan na 2018 r.).

Dziewiąte wydanie systematyki mineralnej Strunza , która jest ważna od 2001 roku i aktualizowana przez Międzynarodowe Stowarzyszenie Mineralogiczne (IMA) do 2009 roku, również przypisuje auripigment do klasy „siarczki i sulfosole”, ale w „siarczkach arsenu, alkalia” kategoria ; Siarczki z halogenkami, tlenki, wodorotlenki, H 2 O”. Jest to również dokładniej podzielone ze względu na rodzaj pierwiastków zawartych we wzorze, dzięki czemu minerał według jego składu można znaleźć w podsekcji „z As, (Sb), S”, gdzie jest to grupa nienazwana , tylko razem z formami lafamitowymi 2.FA.30 .

W systematyka minerałów według Dana również przypisuje auripigment do klasy „siarczków i sulfosalts” i tam w dziale „minerałów siarczkowych”. Tutaj jest to tytułowy minerał z „grupy auripigmentów” z systemem nr. 02.11.01 i inny członek Getchellit w ramach poddziału " Siarczki - w tym selenki i tellurki - o ogólnym składzie A m B n X p , z (m + n): p = 2: 3 ".

Chemia

Czysty aury pigmentu zawiera 60,9% 39,1% arsenu i siarki, ale może również zawierać dodatki z selenu (Se), antymon (Sb), wanad (V), germanu (Ge). Ponadto minerał często jest zanieczyszczony minerałami ilastymi , dwutlenkiem krzemu (SiO 2 ) i/lub stibnitem ( antymonit , Sb 2 S 3 ).

Struktura krystaliczna

Struktura auripigmentu

Auripigment krystalizuje w jednoskośnej grupie przestrzennej P 2 1 / n (grupa przestrzenna nr 14, pozycja 2) o parametrach sieci a = 11,475  Å , b = 9,577 Å , c = 4,256 Å i β = 90,68 Å oraz czterech wzorach jednostek na komórkę elementarną .Szablon: grupa pokoi / 14,2

Struktura krystaliczna składa się z warstw As 2 S 3 równoległych do powierzchni kryształu (010). W warstwach przeważają silne, homeopolarne (niepolarne) wiązania kowalencyjne, a pomiędzy warstwami słabe wiązania van der Waalsa , co jest przyczyną doskonałej rozszczepiania minerału .

nieruchomości

W mikroskopie światła przechodzącego można zobaczyć grube, przezroczyste żółte cząstki, które mają strukturę liściastą. Widać liczne powierzchnie łupania. Minerał jest dwójłomny, pod skrzyżowanymi polaryzatorami pojawiają się niezwykle jasne, nienormalne czerwone i niebiesko-zielone kolory interferencyjne .

Po podgrzaniu auripigment zmienia kolor na czerwony i przed rurką lutowniczą reaguje tak samo jak realgar .

Edukacja i lokalizacje

Jasnożółty auripigment z kopalni Jiepaiyu, Shimen , Hunan, Chiny (wymiary: 5,3 cm × 5,2 cm × 2,8 cm), skondensowany kalcytem
Pomarańczowego igłowe aury pigmentu na barytu z El'brusskiy arsenu kopalni (Elbrusskii) na Elbrus , North Kaukazie, Rosja (rozmiar: 7,0 cm x 4,5 cm x 3,1 cm)

Auripigment jest tworzony z arsenu (As 2 O 3 ) lub Pararealgar ( AsS ) w świetle UV z realgaru i dlatego zwykle ma takie same miejsca jak to. Do tej pory na całym świecie znanych jest około 480 miejsc dla auripigmentu (stan na 2014 rok).

Shimen arsen złoto depozyt w chińskiej prowincji Hunan, w kopalni La Libertad najbliższej Quiruvilca w peruwiańskim regionie La Libertad i Getchell, Lone Tree i Twin Creeks kopalni w Humboldt County (Nevada) są znane z ich niezwykłych odkryć auripigment. W Stany Zjednoczone, gdzie pojawiły się dobrze uformowane kilkucentymetrowe kryształy.

W Niemczech auripigment do tej pory znajdowano głównie w Schwarzwaldzie w Badenii-Wirtembergii i Rudawach w Saksonii, w Austrii minerał znany jest głównie z różnych miejsc w Karyntii, a w Szwajcarii do tej pory tylko kopalnia „Lengenbach” w Binntal (Canton Wallis), znany jako miejsce auripigment.

Inne lokalizacje to Australia, Chile, Francja, Włochy, Japonia, Kanada, Rumunia, Rosja, Słowacja i Turcja.

Historyczne zastosowanie

jasny, złocistożółty kolor smug Auripigment

Czerwonawo-żółty pigment aury był używany do imitowania złota od czasów starożytnych , ponieważ „przypomina złoto jak żaden inny kolor”, mówi Cennino Cennini . W pismach źródłowych, takich jak Leiden Papirus X , Manuskrypt z Lukki czy Mappae Clavicula istnieje wiele przepisów na złote pismo. Auripigment sprawdził się w sztuce starożytnego Egiptu , malowidłach ściennych w Indiach i Chinach , średniowiecznych iluminacjach ksiąg , oprawach rzeźb i malarstwie kasetonowym , w malarstwie weneckim z XV i XVI wieku oraz martwych naturach holenderskich z XVII wieku i tybetańskich thankach z w tym samym okresie.

Bachus i Ariadna 1520-1523, National Gallery , Londyn

Przed wynalezieniem żółcieni chromowej , auripigment był najjaśniejszą żółcią znaną w malarstwie. Obecnie jest on zastępowany stosowanymi nietoksycznymi barwnikami smołowymi . Pięknym i słynnym przykładem zastosowania auripigmentu jest obraz Tycjana Bachus i Ariadna . Jasna pomarańcza w płaszczu cymbalisty jest pomalowana realgarem / auripigmentem.

Auripigment był już sprzedawany jako produkt leczniczy i kosmetyczny w starożytnej Grecji, Cesarstwie Rzymskim i Chinach. Był składnikiem Rhusma Turcorum (też: rusma turcorum), jednego z najstarszych znanych środków do usuwania owłosienia. Rhusma Turcorum powstało z mieszanki pigmentu aury, wapna gaszonego i skrobi, które zostały zmieszane w pastę.

Przepis na Rhusma Turcorum można znaleźć w Friedricha Oesterlen w podręczniku teorii środków zaradczych od 1844 roku . Oestelen wyjaśnia, że ​​to nie siarczan arsenu, ale siarczek wapnia powstały w wyniku rozkładu przez wapno jest składnikiem aktywnym. Dalej wyjaśnia, że ​​auripigment jest również używany jako środek żrący w raku: „[...] z. B. w Belgii stosowany pokrojony na małe troehiski (Delnaie). Chińczycy palą go również z tytoniem (Macgnowan).”

Zastosowanie w Rhusma Turcorum odpowiada również zastosowaniu auripigmentu w garbarni do odwłaszania skór.

W średniowieczu auripigment był również używany jako dodatek do wosku do pieczętowania, a ze względu na swój charakterystyczny żółty kolor zawsze był przedmiotem zainteresowania alchemików poszukujących metody produkcji złota.

Nowoczesne aplikacje

Auripigment jest nadal częściowo wykorzystywany do produkcji ceraty , linoleum , półprzewodników i fotoprzewodników oraz fajerwerków .

W Rhusma turcorum jest nadal używany jako depilator na wiejskich obszarach Indii. Jest nadal stosowany w przemyśle skórzanym do usuwania włosów ze skór.

Środki ostrożności

Auripigment zawiera dużą ilość arsenu i, podobnie jak realgar , jest klasyfikowany jako substancja toksyczna ( zwroty H H301 działa toksycznie w następstwie wdychania , H331 działa toksycznie po połknięciu , H410 działa bardzo toksycznie na organizmy wodne, powodując długotrwałe skutki ). Obchodzenie się z auripigmentem wymaga specjalnych środków ostrożności, takich jak trzymaj pod zamknięciem; Używaj rękawic ochronnych i ochrony oczu; Nie jedz, nie pij i nie pal w pracy; Unikać uwolnienia do środowiska i usuwać jako odpady niebezpieczne. Przy transporcie odpowiednich ilości zalicza się do klasy towarów niebezpiecznych 6.1 o numerze zagrożenia 60 powyżej numeru UN 1557. Towarzyszem auripigmentu jest arsen , który ze względu na dobrą rozpuszczalność ma znacznie wyższą toksyczność niż czysty arsen. Przyjęta doustnie, śmiertelna dawka dla ludzi może być mniejsza niż 0,1 g!

Wiele historycznych źródeł ostrzega przed wysoką toksycznością pigmentu aury. W 1738 Spong opisał to: „Królewski żółty: Jest zrobiony z najlepszych kawałków pigmentu aury i dlatego jest bardzo trujący. Użytkownik nie powinien zatem próbować wąchać go, trzymając nad nim nos ”. Również Valentin Boltz ostrzega w swoim Illuminierbuch 1549 wprost: „A ty, ty, nie lubisz tego koloru, bo to Schedlich”. Cennini nazywa ją „propio tosco”, naprawdę trującą, aw wielu książkach (Schramm) i wykazach producentów pigmentów (Kremer) jest zaklasyfikowana do 1 lub 2 klasy trucizny. Istnieje jednak również stwierdzenie, że trisiarczek arsenu nie jest bardzo toksyczny. Ponieważ jest nierozpuszczalny w wodzie i kwasie solnym , nie może być przyswajany przez organizm lub tylko w niewielkich ilościach. Objawy zatrucia można przypisać „zanieczyszczeniu” produktem rozkładu arsenem (As 2 O 3 ), który był używany jako słynna (samobójcza) trucizna.

Oprócz jego toksyczności, kolejna wada auripigmentu jest szczególnie widoczna w starych obrazach: pod wpływem światła (bezpośrednie światło słoneczne), rozpuszczalniki użyte do malowania reagują z auripigmentem, tak że żółć rozpada się na przestrzeni wieków. Dotyczy to zwłaszcza zieleni, z których dawni mistrzowie przy braku pięknego zielonego pigmentu często z Auripigmentfarblacken i niebieskiego mieli mieszany pigment: jest to powód, dla którego w wielu starożytnych pejzażach przez blaknięcie żółtego odcienia, na przykład, drzewa stały się niebieskie .

Zobacz też

literatura

  • Hans Jürgen Rösler : Podręcznik mineralogii . 4. wydanie poprawione i rozszerzone. Niemieckie wydawnictwo dla przemysłu podstawowego (VEB), Lipsk 1987, ISBN 3-342-00288-3 , s. 340 .
  • Martin Okrusch, Siegfried Matthes: Mineralogia. Wprowadzenie do mineralogii specjalnej, petrologii i geologii . 7., całkowicie poprawione i zaktualizowane wydanie. Springer, Berlin [a. a.] 2005, ISBN 3-540-23812-3 , s. 42 .
  • Dietlinde Goltz: Studia nad historią nazw minerałów w farmacji, chemii i medycynie od początków do Paracelsusa (=  archiwum Sudhoffów . Tom 14 ). Wiesbaden 1972, s. 239-242 ( rozprawa matematyczno-naukowa, Marburg an der Lahn 1966).

linki internetowe

Commons : Auripigment  - kolekcja obrazów, filmów i plików audio
Wikiźródła: Arsenicum Article w: Paulys Realencyclopädie der classischen Antiquity Science  - źródła i pełne teksty
Wikisłownik: Auripigment  - wyjaśnienia znaczeń, pochodzenie słów, synonimy, tłumaczenia

Indywidualne dowody

  1. ↑ a b c Amerykańska-Mineralog-Baza Danych-Struktur-Kryształów - Orpiment. W: ruff.geo.arizona.edu. Dostęp 11 grudnia 2019 r .
  2. ↑ a b Helmut Schrätze , Karl-Ludwig Weiner : Mineralogie. Podręcznik na bieżąco . de Gruytera, Berlin; Nowy Jork 1981, ISBN 3-11-006823-0 , s.  307-308 .
  3. ↑ a b c Orpiment . W: John W. Anthony, Richard A. Bideaux, Kenneth W. Bladh, Monte C. Nichols (red.): Handbook of Mineralogy, Mineralogy Society of America . 2001 (angielski, handbookofmineralogy.org [PDF; 64  kB ; dostęp 11 grudnia 2019 r.]).
  4. ↑ a b c d Orpiment. W: mindat.org. Hudson Institute of Mineralogy, dostęp 11 grudnia 2019 r .
  5. ↑ Hans Lüschen: Nazwy kamieni. Królestwo mineralne w zwierciadle języka . Wydanie II. Ott Verlag, Thun 1979, ISBN 3-7225-6265-1 , s. 179 ( Operacja : 1546. Interpretatio po Agricoli ).
  6. ↑ Otto Zekert: Dispensatorium per pharmacopoeis Viennensibus w Austrii, 1570 . Wyd.: Austriackie Stowarzyszenie Farmaceutów. Niemiecki wydawca farmaceuty Hans Hösel, Berlin 1938, s. 135 , doi : 10.1002 / ardp.19392770410 .
  7. ↑ Stefan Weiß: Duży katalog minerałów Lapis. Wszystkie minerały od A do Z i ich właściwości. Stan 03/2018 . Wydanie siódme, całkowicie zmienione i uzupełnione. Weise, Monachium 2018, ISBN 978-3-921656-83-9 .
  8. ↑ Ernest H. Nickel, Monte C. Nichols: IMA / CNMNC List of Minerals 2009. (PDF 1816 kB) W: cnmnc.main.jp. IMA / CNMNC, styczeń 2009, dostęp 11 grudnia 2019 .
  9. ↑ David Barthelmy: Dane mineralne Orpimentu. W: webmineral.com. Dostęp 11 grudnia 2019 r .
  10. ↑ Hans Jürgen Rösler : Podręcznik mineralogii . 4. wydanie poprawione i rozszerzone. Niemieckie wydawnictwo dla przemysłu podstawowego (VEB), Lipsk 1987, ISBN 3-342-00288-3 , s.  340 .
  11. ^ Friedrich Klockmann : Podręcznik mineralogii Klockmanna . Wyd.: Paul Ramdohr , Hugo Strunz . 16. edycja. Enke, Stuttgart 1978, ISBN 3-432-82986-8 , s.  482-483 (pierwsze wydanie: 1891).
  12. ↑ Miejscowości dla Orpimentu. W: mindat.org. Hudson Institute of Mineralogy, dostęp 11 grudnia 2019 r .
  13. ↑ Petr Korbel, Milan Novák: Encyklopedia minerałów (=  Dörfler Natur ). Wydanie Dörfler im Nebel-Verlag, Eggolsheim 2002, ISBN 978-3-89555-076-8 , s. 64 .
  14. ↑ Lokalizacje Auripigment (Orpiment) w Mineralienatlas i Mindat , dostęp 11 grudnia 2019 r.
  15. ↑ Arthur Lucas, Joyce Plesters: „Bachus i Ariadna” Tycjana . W: Biuletyn Techniczny Galerii Narodowej . taśma 2 , 1978, s. 25–47 (angielski, nationalgallery.org.uk [PDF; 24,4 MB ; dostęp 12 grudnia 2019 r.]).
  16. ↑ „Bachus i Ariadna” Tycjana, Analiza pigmentu ( Pamiątka z 4 marca 2016 r. w Internet Archive )
  17. ↑ Depilacja - Historia depilacji. W: retrochicks.de. Źródło 12 grudnia 2019 .
  18. ↑ O. Oesterlen : Podręcznik nauczania produktów leczniczych . Wydanie siódme. Verlag der H. Laupp'schen Buchhandlung, Tybinga 1861, s.  99 ( dostępne online na archive.org  - Internet Archive ).
  19. ↑ Wpis dla nr CAS. 1303-33-9 na bazie substancji GESTIS z tej IFA , dostępne w dniu 3 listopada 2015 r. (wymagany JavaScript)